Kopolimerizasyon

          İki veya daha fazla monomer birlikte polimerleştiğinde kompleks bir polimer oluşur. Kopolimerlerin fiziksel özellikleri homopolimerlerden farklıdır ve bu farkın ölçüsü kopolimerin bileşimine bağımlıdır. Genelde rastgele ve alternatif kopolimerler kendilerini oluşturan homopolimerlerin özellikleri arasında özelliklere sahiplerken, blok ve graft kopolimerler homopolimerlerinin herikisinin özelliklerini de gösterirler. Çünkü onların segmentleri polimer zincir boyunca düzensiz olarak yerleşmiş olup kopolimerler düzenli bir şekle sahip değildir. Bu nedenle de; pekçok kopolimer amorftur. Bununla beraber, eğer taktisite ya da segmentlerin yerleri nedeniyle yeterince düzenlilik sağlanırsa kristalize kopolimerler hazırlanabilir.

          Kopolimerizasyonun mekanizması homopolimerizasyonunkine benzer fakat çeşitli monomerlerin reaktifliklerinin monomerden monomere göre çok değiştiği hesaba katılmalıdır. M₁ ve M₂ monomerlerinin kopolimerleştiğini düşünebiliriz. M₁ ve M₂ radikalleri aşağıdaki şekillerde reaksiyon verebilir:

Bu dört süreçteki hızlar elbetteki farklı olacaktır. Eğer M₁ ve M₂ nin konsantrasyonunun sabit kaldığını (kararlı hal davranışı), sonra  M₁ in M₂ ye katılma hızının M₂nin M₁ e katılma hızına eşit olduğunu düşünürsek

yazılabilir.  M₁ ve M₂ nin yok olma hızı aşağıdaki eşitliklerle verilebilir:

sonra

Eğer bir üstteki eşitlikle bu eşitliği birleştirir ve  ve  olarak belirlersek herhangi bir andaki kopolimerin bileşimini veren kopolimer eşitliğini türetebiliriz. Bu eşitliğin doğruluğu deneysel olarak kanıtlamışlardır.

           ve  terimleri reaktiflik oranları olarak adlandırılır ve göreceli olarak mo-nomerlerin homopolimerize veya kopolimerize olma  eğilimlerini  verir.  Eğer  > 1 ise;  M₁ homopolimerize olma eğilimindedir. Oysa  < 1 ise kopolimerize olmayı tercih eder (Stevens M.P., 1975).